近期,固体所梁长浩研究员课题组和日本物质材料研究机构合作,在超离子导体研究方面取得新进展,相关成果发表在《纳米快报》(Nano Letters, 2015, ASAP, DOI: 10.1021/acs.nanolett.5b01388.)上。
超离子导体是一种固体电解质,其最基本特征是在某特定的温度范围内,具有类似于液体电解质的离子电导率(0.01Ω−1cm−1)和较低的离子电导激活能(≤ 0.4eV)。a-AgI 具有典型的超离子导体结构,其中体心立方的I−离子构成刚性亚点阵,而晶胞中的2个Ag+离子可以无序地分布在42个可能的间隙位置上,这些位置连接成三维通道。然而,常温下AgI 都是b、g相,离子电导率非常低,如何在常温下获得超离子导体a-AgI,一直是个难题。
研究人员通过氧化铝纳米孔(10-30 nm)模板制备AgI,发现可有效调控AgI的相转变行为。研究结果表明,随着氧化铝纳米孔的减小,当温度升高时,b-/g-AgI向a-AgI的转变区域增加;降温时,a-AgI向b-/g-AgI的转变温度在降低,即a-AgI相的存在温度在降低。当氧化铝纳米孔接近10 nm时,a-AgI相存在温度甚至可以降低到21oC。同时,室温下的电导率可到达8.3×10−3 Ω−1cm−1,比普通多晶的AgI(1.6×10−7 Ω−1cm−1)提高了近5个数量级。并且,经过多次热循环后,良好的电导率仍然能够保留。这种相转变的抑制和电导率的提高都与形成界面相的AgI有关。尺寸越小,界面相的AgI所占的比重越大,相应的效果也就越明显。该研究结果为获得其他超离子导体提供了新的思路,也为多功能银离子纳米器件的设计和研制奠定良好的基础。
相关工作得到了科技部973计划和国家自然科学基金项目的支持。
全文链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.nanolett.5b01388
图:尺寸依赖的相转变和相应的离子电导率及激活能